当今广泛使用的脱硫脱硝一体化技术主要是湿式烟气脱硫和选择性催化还原或选择性非催化还原技术脱硝组合。湿式烟气脱硫常用的是采用石灰或石灰石的钙法,脱硫效率大于90%,其缺点是工程庞大,初投资和运行费用高,且容易形成二次污染。选择性催化还原脱硝反应温度为250~450℃时,脱硝率可达70%~90%。该技术成熟,在范围尤其是发达 应用广泛,但该工艺设备投资大,需预热处理烟气,催化剂昂贵且使用寿命短,同时存在氨泄漏、设备易腐蚀等问题。选择性非催化还原温度区域为870~1200℃,脱硝率小于50%。缺点是工艺设备投资大,需预热处理烟气,设备易腐蚀等问题。
干法脱硫脱硝
干法烟气脱硫脱硝一体化技术包括四个方面:固相吸收/ 法、气/固催化同时脱硫脱硝技术、吸收剂喷射法以及 电子活化氧化法。
气固催化脱硫脱硝技术
此类工艺使用催化剂降低反应活化能, 二氧化硫和氮氧化物的脱除,比起传统的工艺,具有 高的氮氧化物脱除效率。
选择性催化还原法scr去除nox。此工艺可脱除的so2、90%的nox和几乎所有的颗粒物。
该工艺除了将烟气中的so2转化为so3后制成硫酸,以及用scr除去nox外,还能将co及未燃烧的烃类物质氧化为co2和水。此工艺脱硫脱硝效率较高,没有二次污染,技术简单,投资及运行费用较低,适用于老厂的改造。
是一种新型的高温烟气净化工艺,该工艺能同时去除二氧化硫、氮氧化物和烟尘,并且都是在一个高温的集尘室中集中处理。由于将三种污染物的脱除集中在一个设备上,从而降低了成本并减少了占地面积。其缺点是由于要求的烟气温度为300℃~500℃,就需要采用的陶瓷纤维编织的过滤袋,因而增加了成本。
烟气清洁工艺已发展到中试阶段,燃煤锅炉烟气中的so2和nox的脱除效率能达到以上。该工艺是在单独的还原步骤中同时将so2催化还原为h2s,nox还原为n2,剩余的氧还原为水。从氢化反应器的排气中回收h2s。从h2s富集气体中生产元素硫。
循环流化床技术在 近几年了发展,不仅技术成熟,而且投资运行费用也大为降低,为了 经济、联合脱硫脱硝方法,人们将循环流化床引入烟气同时脱硫脱硝技术中。
烟气循环流化床联合脱硫脱硝技术是用消石灰作为脱硫的吸收剂脱除二氧化硫,产物主要是caso4和10%的caso3。脱硝反应使用氨作为还原剂进行选择催化还原反应,催化剂是具有活性的细粉末化合物feso4·7h2o,不需要支撑载体,运行温度在385℃。
脱硫工艺流程说明
化学反应方程式如下:
2NH4HCO3+SO2=(NH4)2SO3+H2O+2CO2(A)
(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3(B)
吸收过程以(B)式为主,而2NH4HSO3在产生过程中只是补入吸收系统使部分2NH4HSO3 为(NH4)2SO3,以保持循环吸收液碱度(SO2/NH3)基本不变。
若烟气中有氧,则(NH4)2SO3+O2/2=(NH4)2SO4。通常烟气中含有少量SO3,则有:
NH4HCO3+SO2+H2O=(NH4)2SO4+NH4HSO3。NH4HSO3呈酸性。需加固体碳酸氢铵中和后,使NH4HSO3转变为(NH4)2SO4。
NH4HSO3+NH4HCO3=NH4HSO3?H2O+CO2(C)
(C)式为吸热反应,溶液不经冷却即可降到0℃左右。由于(NH4)2SO3比NH4HSO3在水中的溶解度大,则溶液中NH4HSO3?H2O过饱和结晶析出,将此溶液经离心分离可制得固体亚铁。
脱销工艺流程说明
1、何为脱硝?所谓脱硝,指的是除去烟气中的NOX,NOX主要是NO和NO2组成,而NO含量占90%以上。要除去烟气中的NO和NO2,就 研究NO和NO2的性质。
NO是一种惰性氧化物,它虽然溶于水,但不能生成氮的含氧酸。在0℃时,一体积水可溶解0.07体积的NO。NO 的化学性质是加合作用,在常温下能与空气中的氧化合,生成红棕色的NO2。NO是不稳定的,和O2相遇,能使O2分裂成氧原子,并和其中的一个氧原子结合成NO2。
NO2是红棕色有臭味的气体,在-10℃左右聚合成N2O4,在120℃时N2O4全部分解成NO2,温度再高NO2开始分解成NO和O2。NO2是一种强氧化剂,它能把SO2氧化成SO3。NO2溶于水生成硝酸和亚硝酸。NO2的毒性是NO的5倍。
NO和NO2是怎样产生的呢?一般情况下N2和O2不发生化合反应。氮氧化合物是在空气中放电时或在高温燃烧过程中产生的, 先生成NO,然后由NO氧化成NO2。在高温燃烧过程中空气中的氮和燃料中的氮化物等不可能燃烧的物质与氧起化学反应, 先形成NO,随后它的一部分在烟道内与氧化合形成NO2,大部分的NO从烟囱中排入大气,并与大气中的氧结合成NO2。而未被氧化成NO2的NO就在大气中与NO2共存下来。
在燃烧过程中燃烧气体温度越高,过剩空气越多,形成NO量就越多。即在燃烧效率越高的情况下,NO越容易生成。这种燃烧方式生成的NOX中NO占90%以上,NO2较少。
按照常用的燃烧方式。煤的燃烧物中NOX的含量为500-1500ppm。
2、湿法脱硝
脱硝方法分为干法和湿法两种。干法脱硝效率在80%左右,且成本较高。这里采用湿法脱硝。
NO2溶于水生成硝酸和NO:
3NO2+H2O=2HNO3+NO
当氧气足够时:
4NO2+O2+2H2O=4HNO3
NO虽然溶于水,但不能生成氮的含氧酸。在0℃时,一体积水可溶解0.07体积的NO。NO难溶于水成为脱硝的难点。但在“脱硫脱硝除尘一体化技术”中有足够的水使NO溶于水中,有关研究表明当水溶液中硝酸含量>12%时,NO的溶解度比在纯水中大100倍,即一体积水能溶解7体积的NO。设烟气开始溶于水中时水是纯净, 先是NO2溶于水中生成HNO3,如果NO2在水中不被还原,按照“脱硫脱硝除尘一体化技术”中烟水的比例计算,2小时44分钟后,水溶液中硝酸的含量将为12%左右。因此可以说NO溶于水中是不成问题的。
NO和NO2既然都已溶于水中。采用还原法将它们还原成N2气。还原法使用的还原剂为(NH4)2SO3和NH4HSO3,它们正是氨法脱硫工艺中的产物。还原剂就已在溶液中,脱硝就已经在均匀溶解器中悄悄地进行着。因为NOX在烟气中的数量都很小,还原剂(NH4)2SO3和NH4HSO3的数量是足够的。如果NOX的数量不能全部被还原,剩余的部分将变成NH4NO3被留在溶液中和(NH4)2SO4一起被从溶液中分离出来做为化肥。
3、脱硫脱硝除尘效果
1)脱硫率:
2)脱硝率:90%
3)除尘效率:100%
技术工艺特点
(1)造价和运行费用低,运行管理工作量少。
(2)工艺简单,可实现全程自动化控制。
(3)测控参数少(PH值、温度、液位),测控技术成熟。
(4)各流程均有成熟技术可借鉴。
(5)适合各种规模的电站及工业锅炉。
(6)对各种含硫煤(油)具有较好的适应性。
(7)对燃烧装置无不良影响,生产工艺、原料来源及产物应用对周边企业性。
(8)有利于烟气余热的吸收和利用。
(9)不造成(水体、噪声、粉尘等)二次污染。
(10)脱硫脱硝除尘器在同一个装置内完成。一次性投资,脱硫率,脱硝率90%以上,除尘率100%,均可进行达标排放。
(11)运行费用低。比传统脱硫方法降低运行费用50%-80%左右。